無機化學反應機理

無機化學反應機理

《無機化學反應機理》是2009年化學工業出版社出版的圖書,作者是顧學成。

內容簡介

本書系統、全面地介紹了各類無機化學反應,包括取代反應、交換反應、解離反應、締合反應、互換反應、加成/消除反應、加成反應、聚合反應、化合反應、鏈鎖反應、燃燒反應、插入反應、模板反應、溶劑分解反應、水解反應、熱分解反應、光分解反應、氧化還原反應、互補反應、非互補反應、偶合反應、內層機理、外層機理等的反應機理。

本書適合中學化學教師、大專院校無機化學專業的師生參考使用,也可供從事無機化工的工程技術人員閱讀。

目錄

第一章 緒論1

第一節 無機化學反應的類型2

第二節 反應速率方程或公式、反應級數、反應分子數和反應速率的測定原理4

一、反應速率方程或公式、反應級數、反應分子數4

二、反應速率的測定原理9

第三節 過渡態理論12

第四節 從鍵能估算活化能Ea和反應熱ΔH的方法16

一、分子均裂成為自由基的基元反應16

二、自由基和分子之間的基元反應16

三、自由基之間複合的基元反應18

四、分子之間反應的基元反應18

第二章 取代反應和交換反應20

第一節 配位體取代反應概述21

一、配位體取代反應機理的類型與過渡態理論的關係21

二、取代反應的速率方程(公式或定律)23

三、反應機理與反應速率方程的關係32

四、活性配合物和惰性配合物33

第二節 配位數為4的配合物的取代反應46

一、配位數為4的平面正方形配合物的取代反應46

二、配位數為4的四面體配合物的取代反應52

第三節 八面體配合物的取代反應53

一、配位水分子被取代的反應53

二、配位水分子被取代的反應機理58

三、八面體配合物取代反應的立體化學歷程或變化65

第四節 取代反應機理69

一、被H取代或H被取代69

二、含C、Si的配合物的配位體被取代70

三、被含N化合物(或離子)取代74

四、被含O化合物(或物質)取代77

五、被含鹵素化合物(或物質)取代83

六、外來的配位體的取代84

七、有關金屬化合物(如Hg等)的取代反應99

八、配位水分子被取代的反應(稱為去水反應)101

九、分子內部的取代反應107

第五節 交換反應114

一、交換反應機理的類型114

二、交換反應機理115

第三章 加成/消除反應120

第一節 加成反應120

第二節 聚合反應124

一、二聚體124

二、三聚體132

三、多聚體134

第三節 化合反應(包含鏈鎖反應、自由基反應、燃燒反應、催化反應等)140

一、化合反應——氧化物與水的反應機理140

二、鏈鎖反應149

三、自由基反應160

四、燃燒反應168

五、光、熱化合反應181

六、催化反應186第四節 插入反應191

一、CO的插入191

二、M-CO的插入200

三、SO2和CS2的插入206

四、烯烴和炔烴的插入209

五、有關亞硝醯離子NO+配合物的加成反應219

第五節 模板反應221

第四章 溶劑分解反應230

第一節 極性共價鍵氫化物的水解反應231

一、第Ⅲ類主族元素氫化物的水解——B2H6231

二、第Ⅳ類主族元素氫化物的水解——CH4、SiH4、GeH4、SnH4等232

三、第Ⅴ類主族元素氫化物的水解——NH3、PH3、AsH3、SbH3等234

四、第Ⅵ類主族元素的氫化物的水解——H2O、H2S、H2Se、H2Te235

五、第Ⅶ類主族元素氫化物的水解——HF、HCl、HBr、HI等236

第二節 極性共價鍵鹵化物和水的反應238

一、第Ⅲ類主族元素非金屬鹵化物的水解——BX3(X=F、Cl、Br)238

二、第Ⅳ類主族元素非金屬鹵化物的水解——CF4、CCl4、SiF4、SiCl4240

三、第Ⅴ類主族元素非金屬鹵化物的水解——NF3、NCl3、NBr3、PCl3、PCl5241

四、第Ⅵ類主族元素非金屬鹵化物的水解——SF4、SF6、TeF6245

五、第Ⅶ類主族元素非金屬鹵化物的水解——鹵素互化物如ICl246

第三節 配合物的水解反應247

一、酸式水解(也稱酸性水解)248

二、鹼性水解反應257

第四節 溶劑分解反應264

一、含主族元素化合物的分解反應264

二、含副族元素化合物的分解反應273

第五節 熱解和光解283

一、熱分解反應283

二、光分解反應294

第五章 氧化還原反應311

第一節 氧化還原概述311

一、氧化還原反應以氧化態的改變來定義311

二、氧化還原反應機理的類型313

三、氧化還原反應機理中的中間體或過渡態的主要類型316

第二節 主族元素化合物的氧化還原反應317

一、第Ⅰ類主族元素如H、Na的化合物的氧化還原反應317

二、第Ⅲ類主族元素如In、Tl的化合物的氧化還原反應321

三、第Ⅳ類主族元素如C、Sn的化合物的氧化還原反應328

四、第Ⅴ類主族元素N、P、As、Sb、Bi的化合物的氧化還原反應335

五、第Ⅵ類主族元素O、S、Te的化合物的氧化還原反應378

六、第Ⅶ類主族元素如Cl、Br、I的化合物的氧化還原反應410

第三節 副族元素的化合物(包括鑭系元素中Ce的化合物)的氧化還原反應435

一、第Ⅴ類副族元素如Ⅴ的化合物的氧化還原反應435

二、第Ⅵ類副族元素如Cr、Mo、W的化合物的氧化還原反應441

三、第Ⅶ類副族元素Mn的化合物的氧化還原反應466

四、第Ⅷ類副族元素如Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt的化合物的氧化還原反應473

五、第Ⅰ類副族元素Cu、Ag、Au的化合物的氧化還原反應505

六、第Ⅱ類副族元素如Zn、Hg的化合物的氧化還原反應515

七、鑭系元素中Ce的化合物的氧化還原反應519

附錄524

附表一 單鍵的鍵能524

附表二 雙鍵和三鍵的鍵能524

附表三 一些基本反應的熱效應q、活化能ε和活化能壘ε0525

附表四 單位換算表525

參考文獻526

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前言

無機化學反應機理是理論無機化學的重要內容之一。無機化學反應機理的研究,可追溯到19世紀60年代。由於許多無機反應速率較快,產物的熱力學穩定性高,所以無機化學反應機理的研究較有機化學反應機理的研究進度發展慢。隨著儀器分析發展和快速反應測試技術的不斷出現,無機化學反應機理的研究得到了迅速發展,到20世紀50年代,在大部分的研究領域才取得了比較滿意的結果。

對於無機化學反應機理的研究,使人們能夠了解反應的轉化途徑及其一般規律,從而有效控制反應,對生產有利的反應,希望它們能加速進行,對生產不利的反應,希望能避免或緩慢進行。

反應機理的確定,需要以大量實驗資料為依據,其正確與否,要以它的現實性和預見性來衡量,在目前還不是所有的反應機理都已明了。隨著實驗資料的繼續積累,對於反應機理的研究,將會更加完善。

研究反應機理,揭示反應物的結構和反應能力,並進一步研究它們的辯證關係,以掌握其中的客觀規律.對分子參加反應有了充分的了解,從而有可能提出合理的合成新物質的一般性規律,並推動對物質結構的研究。因此對反應機理的研究,不僅具有生產實踐上的意義,也具有重要的理論研究的意義。

在編寫過程中,編者參閱了參考文獻中的資料和圖表,在此向文獻的諸作者表示感謝;同時得到領導的鼓勵和支持,並得到毛培坤教授的精心指導和幫助,謹向各位表示衷心感謝。

由於編者水平所限,書中難免有欠妥之處,懇切希望讀者批評和指正。

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