極譜法
polarography通過測定電解過程中所得到的極化電極的電流-電位（或電位-時間）曲線來確定溶液中被測物質濃度的一類電化學分析方法。於1922年由捷克化學家J.海洛夫斯基建立。極譜法和伏安法的區別在於極化電極的不同。極譜法是使用滴汞電極或其他表面能夠周期性更新的液體電極為極化電極；伏安法是使用表面靜止的液體或固體電極為極化電極。
原理 極譜法的基本裝置見圖1。極化電極（滴汞電極）通常和極化電壓負端相連，參比電極（甘汞電極）和極化電壓正端相連。當施加於兩電極上的外加直流電壓達到足以使被測電活性物質在滴汞電極上還原的分解電壓之前，通過電解池的電流一直很小（此微小電流稱為殘餘電流），達到分解電壓時，被測物質開始在滴汞電極上還原，產生極譜電流，此後極譜電流隨外加電壓增高而急劇增大，並逐漸達到極限值（極限電流），不再隨外加電壓增高而增大。這樣得到的電流-電壓曲線，稱為極譜波。極譜波的半波電位E1/2是被測物質的特徵值，可用來進行定性分析。擴散電流依賴於被測物質從溶液本體向滴汞電極表面擴散的速度，其大小由溶液中被測物質的濃度決定，據此可進行定量分析。
分類
極譜法分為控制電位極譜法和控制電流極譜法兩大類。在控制電位極譜法中，電極電位是被控制的激發信號，電流是被測定的回響信號。在控制電流極譜法中，電流是被控制的激發信號，電極電位是被測定的回響信號。控制電位極譜法包括直流極譜法、交流極譜法、單掃描極譜法、方波極譜法、脈衝極譜法等。控制電流極譜法有示波極譜法。此外還有極譜催化波、溶出伏安法。直流極譜法 又稱恆電位極譜法。通過測定電解過程中得到電流-電位曲線來確定溶液中被測成分的濃度。其特點是電極電位改變的速率很慢。它是一種廣泛套用的快速分析方法，適用於測定能在電極上還原或氧化的物質。
交流極譜法 將一個小振幅(幾到幾十毫伏)的低頻正弦電壓疊加在直流極譜的直流電壓上面，通過測量電解池的支流電流得到交流極譜波，峰電位等於 直流極譜的半波電位E1/2，峰電流 ip與被測物質濃度成正比。該法的特點是：①交流極譜波呈峰形，靈敏度比直流極譜高，檢測下限可達到10-7mol／L。②解析度高，可分辨峰電位相差40mV的相鄰兩極譜波。③抗干擾能力強，前還原物質不干擾後還原物質的極譜波測量。④疊加的交流電壓使雙電層迅速充放電，充電電流較大，限制了最低可檢測濃度進一步降低。
單掃描極譜法 在一個汞滴生長的後期，其面積基本保持恆定的時候，在電解池兩電極上快速施加一脈衝電壓，同時用示波器觀察在一個滴汞上所產生的電流
