二氧芑氣體

在一些特殊情況下,經呼吸途徑暴露的二惡英量也是不容忽視的。 2.控制無組織的垃圾焚燒,通過採用新的焚燒技術,提高燃燒溫度(1200℃以上),降低二惡英類的排放量。 一些國家根據最新的研究進展,相繼制定或修訂了2,3,7,8-TCDD或二惡英的TDI。

簡介

二氧芑氣體: 又稱二惡英,二惡英實際上是二惡英類(Dioxins)一個簡稱,它指的並不是一種單一物質,而是結構和性質都很相似的包含眾多同類物或異構體的兩大類有機化合物,全稱分別是多氯二苯並二惡英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin(簡稱PCDDs)和多氯二苯並呋喃 polychlorinated dibenzofuran(簡稱PCDFs)

原子結構

由2個氧原子聯結2個被氯原子取代的苯環;為多氯二苯並呋喃(PCDFs)由1個氧原子聯結2個被氯原子取代的苯環。每個苯環上都可以取代1~4個氯原子,從而形成眾多的異構體,其中PCDDs有75種異構體,PCDFs有135種異構體。所以,二惡英包括210種化合物,這類物質非常穩定,熔點較高,極難溶於水,可以溶於大部分有機溶劑,是無色無味的脂溶性物質,所以非常容易在生物體內積累。

特性

自然界的微生物和水解作用對二惡英的分子結構影響較小,因此,環境中的二惡英很難自然降解消除。國際癌症研究中心已將其列為人類一級致癌物。環保專家稱,“二惡英”,常以微小的顆粒存在於大氣、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工業、垃圾焚燒、造紙以及生產殺蟲劑等產業。日常生活所用的膠袋,PVC聚氯乙烯)軟膠等物都含有,燃燒這些物品時便會釋放出二惡英,懸浮於空氣中。

危害

二惡英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差異,故在環境健康危險度評價中用他們的含量乘以等效毒性係數(toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二惡英中以2,3,7,8-四氯-二苯並-對-二惡英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最強,研究也最多。

來源

大氣環境中的二惡英90%來源於城市和工業垃圾焚燒。含鉛汽油、煤、防腐處理過的木材以及石油產品、各種廢棄物特別是醫療廢棄物在燃燒溫度低於300-400℃時容易產生二惡英。聚氯乙烯塑膠、紙張、氯氣以及某些農藥的生產環節、鋼鐵冶煉、催化劑高溫氯氣活化等過程都可向環境中釋放二惡英。二惡英還作為雜質存在於一些農藥產品如五氯酚、2,4,5-T等中。城市工業垃圾焚燒過程中二惡英的形成機制仍在研究之中。目前認為主要有三種途徑:1.在對氯乙烯等含氯塑膠的焚燒過程中,焚燒溫度低於800℃,含氯垃圾不完全燃燒,極易生成二惡英。燃燒後形成氯苯,後者成為二惡英合成的前體;2.其他含氯、含碳物質如紙張、木製品、食物殘渣等經過等金屬離子的催化作用不經氯苯生成二惡英。3.在製造包括農藥在內的化學物質,尤其是氯系化學物質,象殺蟲劑、除草劑、木材防腐劑、落葉劑(美軍用於越戰)、多氯聯苯等產品的過程中派生。
大氣中的二惡英濃度一般很低。與農村相比,城市、工業區或離污染源較近區域的大氣中含有較高濃度的二惡英。一般人群通過呼吸途徑暴露的二惡英量是很少的,即估計為經消化道攝入量的1%左右,約為0.03pgTEQ(kg·d)。
在一些特殊情況下,經呼吸途徑暴露的二惡英量也是不容忽視的。有調查顯示,垃圾焚燒從業人員血中的二惡英含量為806pgTEQ/L,是正常人群水平的40倍左右。排放到大氣環境中的二惡英可以吸附在顆粒物上,沉降到水體和土壤,然後通過食物鏈的富集作用進入人體。食物是人體內二惡英的主要來源。經胎盤和哺乳可以造成胎兒和嬰幼兒的二惡英暴露。經常接觸的人更容易得癌症。

健康影響

二惡英是環境內分泌干擾物的代表。它們能幹擾機體的內分泌,產生廣泛的健康影響。二惡英能引起雌性動物卵巢功能障礙,抑制雌激素的作用,使雌性動物不孕、胎仔減少、流產等。低劑量的二惡英能使胎鼠產生齶裂和腎盂積水。給予二惡英的雄性動物會出現精細胞減少、成熟精子退化、雄性動物雌性化等。流行病學研究發現,在生產中接觸2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睪酮水平降低、促卵泡激素和黃體激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。
二惡英有明顯的免疫毒性,可引起動物胸腺萎縮、細胞免疫與體液免疫功能降低等。二惡英還能引起皮膚損害,在暴露的實驗動物和人群可觀察到皮膚過渡角化、色素沉著以及氯痤瘡等的發生。二惡英染毒動物可出現肝臟腫大、實質細胞增生與肥大、嚴重時發生變性和壞死。
2,3,7,8-TCDD對動物有極強的致癌性。用2,3,7,8-TCDD染毒,能在實驗動物誘發出多個部位的腫瘤。流行病學研究表明,二惡英暴露可增加人群患癌症的危險度。根據動物實驗與流行病學研究的結果,1997年國際癌症研究機構(IARC)將2,3,7,8-TCDD確定為Ⅰ類人類致癌物。

防治措施

1.積極提倡垃圾分類收集和處理
2.控制無組織的垃圾焚燒,通過採用新的焚燒技術,提高燃燒溫度(1200℃以上),降低二惡英類的排放量。
3.制定大氣二惡英的環境質量標準以及每日可耐受攝入量(Tolerable Daily Intake TDI)。1998年WHO-ECEH/IPCS重新審議了2,3,7,8-TCDD的TDI,提議二惡英的TDE設定為1-4pgTEQ/kg。一些國家根據最新的研究進展,相繼制定或修訂了2,3,7,8-TCDD或二惡英的TDI。美國EPA對2,3,7,8-TCDD設定的TDI值為0.006pgTEQ/kg,荷蘭、德國對二惡英設定的TDI值為1pgTEQ/kg,日本對二惡英設定的TDI值為4pgTEQ/kg,加拿大對二惡英設定的TDI值為10pgTEQ/kg。我國在《生活垃圾焚燒污染控制標準》(GB18458-2001)中規定,二惡英的排放濃度為1ngTEQ/Nm3。

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從即日起,國內禁止義大利產莫扎里拉乳酪進口。國家質檢總局宣布,所有進口商應立即停止銷售該產品,並對已售出產品公告召回。經查,該類乳酪已向中國出口。國家質檢總局也建議消費者不要購買、食用上述產品。
2004年12月12日 尤先科患病系二惡英中毒11日,尤先科抵達奧地利首都維也納魯道夫英內豪斯醫院繼續接受治療,該院當天公布檢查結果時說,尤先科的病是二惡英中毒所致,血液中二惡英的含量是正常值的1000倍。
2008年12月9日葡萄牙檢疫部門在從愛爾蘭進口的30噸豬肉中檢測出致癌物質二惡英。葡食品安全部門正在回收這批豬肉,並進一步調查這批豬肉受污染情況。
據葡萄牙盧薩通訊社報導,位於葡萄牙北部孔迪鎮的科羅德-科斯塔·羅德里格斯公司2008年10月和11月從愛爾蘭進口了30噸豬肉,經抽樣檢測,這批豬肉被二惡英污染。
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整治方法 二惡英是一種劇毒物質,萬分之一甚至億分之一克的二惡英就會給健康帶來嚴重的危害。二惡英除了具有致癌毒性以外,還具有生殖毒性和遺傳毒性,直接危害子孫後代的健康和生活。因此二惡英污染是關係到人類存亡的重大問題,必須嚴格加以控制。

治理

台灣中山大學及高雄正修科技大學合作從台南安順廠遭二惡英污染的土壤樣本中,發現一種細菌會“吃”有毒的二惡英,且吃得快又多,這項發現將是最經濟且有效的二惡英污染土地整治方法。台灣媒體報導,台灣“中國石油化學工業公司”位於台南市安南區的安順廠雖已在1982年關閉,但附近的土地、河川都受到嚴重的二惡英與汞污染,被環保團體視為全球最毒的區塊。高濃度的二惡英會影響人體健康,安順廠遭二惡英污染的土壤以太空包封存了五、六年,至今尚無有效、經濟的根本整治方法。高雄正修科技大學從污染土壤中檢測出數百種細菌,近一年來與中山大學生物化學研究所合作研究,在土壤樣本的數百種菌種篩選出以二惡英為食源的菌種,而且發現“吃得很快”。正修科大超微量分析研究科技中心主任張簡國平18日說,這種細菌是“二惡英的天然剋星”,“只要移入受二惡英污染的土壤中,經過一段時間細菌增生到足夠數量,即可“吃”掉二惡英,不必移除土壤,將可省下高達一、二百億新台幣的整治經費。”
如果能利用大自然中繁殖快速的細菌對受二惡英污染土地發揮自淨作用,會是最省錢的整治方法。“過去環境檢測單位及學術單位都以檢測污染物為重點,未曾與微生物界連結”,張簡國平表示,正修與中山對此一重大發現都感到十分興奮,形容這是“很勁爆的發現”。張簡國平不願透露細菌名稱,僅表示“從土壤中怎么去抓這種細菌是高難度技術”。他表示,上周已與合作的中山大學生物化學研究所,向台“經濟部”申請專利,研究團隊也將在國際知名的科學期刋中發表研究成果,讓學術界分享這項新發現。

當前,我國二惡英污染的現狀

我國雖然缺乏有說服力的二惡英污染數據,但是根據國外的經驗和有限的數據來看,我國在人體血液、母乳和湖泊底泥中都檢出了二惡英,儘管其濃度水平較低,但也說明了二惡英在我國環境中的存在。
含氯農藥、木材防腐劑和除草劑等的生產,特別是我國曾用作對付血吸蟲病的滅釘螺藥物(五氯酚鈉)的生產都會有二惡英副產品生成,它們的生產和使用會使二惡英在不知不覺之中進入環境。五氯酚鈉作為首選的滅釘螺化學藥物在我國使用了幾十年,每年的噴灑量約為6000噸,這必然造成二惡英在噴灑區的沉積。因此,我國具有二惡英污染的潛在可能性。另外,在我國1998年1月4日頒布的《國家危險廢物名錄》列出的47類危險廢物中,至少有13類與二惡英直接有關或者在處理過程中可能產生二惡英。例如H04農藥廢物、H05木材防腐劑廢物、HW10含多氯聯苯廢物、HW18焚燒處理殘渣、HW43含多氯苯並呋喃類廢物和HW44含多氯苯並二惡英廢物等。所以,未來幾年甚至十幾年內,開展二惡英污染調查和控制研究都是非常有意義的。
從美國和日本等已開發國家對空氣中二惡英來源進行的調查結果來看,焚燒設施的二惡英排放量占有較大比重。
近年來我國固體廢物和醫療廢物的產生量和處理量都在不斷增加。各地紛紛建立或籌建集中焚燒設施。2001年國家環保總局組織開展了全國47個重點城市的生活垃圾處理處置設施污染物排放狀況的抽樣調查,接受調查的329個垃圾處理設施處理規模為179348噸/日,大約占全國1.18億噸城市生活垃圾清運量的55%,僅有3.3%的垃圾在20座焚燒爐中得到焚燒處理。所抽取的垃圾焚燒廠煙氣二惡英&考試大&超標率為57.1%,有的落後垃圾焚燒設施二惡英超標99倍以上。超標的垃圾焚燒爐大都為爐型比較落後的小型焚燒爐。但是考慮到我國的垃圾焚燒率非常低,所以由於垃圾焚燒造成的二惡英污染總量在現階段不是很嚴重。根據我們掌握的數據估算,我國因垃圾焚燒而排入空氣的二惡英類約為72g TEQ/a,遠遠低於美日kg級的排放水平。當然,垃圾焚燒處理在我國方興未艾,發展勢頭迅猛,應該引起足夠的重視,將可能帶來的二次污染控制在可接受的水平。

二惡英引發的事件

近期廣州要在番禺大石見垃圾焚燒發電站,日處理垃圾2000噸。由於垃圾沒有分類,直接焚燒必定產生大量二惡英。因為周圍5公里內有近40W居民和大型小區,小區居民紛紛使用各種途徑進行抵制,目的是遷址到人少的地方或使用垃圾分類來解決。

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